У роботі Чорнобильської історичної майстерні активну участь беруть волонтери. Вони задіяні у наданні допомоги ліквідаторам при підготовці документів для подачі в державні структури і суди, у зборі спогадів ліквідаторів й переселенців для створення електронного архіву усних історій, в організації соціально значущих заходів. Крім цього, волонтери відвідують чорнобильців вдома, допомагають в організації їхнього побуту, при необхідності супроводжують до лікаря. Багато волонтерів – це самі ліквідатори аварії на ЧАЕС, чиє бажання і стан здоров’я дозволяє їм допомагати людям зі схожою долею.

Чорнобильська історична майстерня велику увагу приділяє професійній підготовці волонтерів, проводить для них різні тренінги і семінари із залученням провідних фахівців.